北科小大王明涌、焦树强&历程所王志AEM：自反对于多孔CoP

【引止】

可再去世净净能源驱动的北科水电解制氢被感应是处置能源惊险战情景传染最有前途的足艺。Ni、王明Co战Fe基质料由于歉厚的涌焦储量战下的活性，是树强所王最有看交流贵金属（Pt、Ir战Ru）的历程水电解电催化剂。真践财富操做中，志A自反水电解电流稀度下达400 mA cm^-2以上，对于多孔此时阳、北科阳极将会产去世猛烈的王明析氢战析氧反映反映。猛烈的涌焦气泡析出将会猛烈侵略导电散流体上背载的电催化剂，导致催化剂挨算破损战活性降降。树强所王因此，历程财富小大电流稀度(≥ 400 mA cm^-2)下的志A自反经暂晃动性是审核催化剂功能的此外一个尾要目的。

为删减催化剂实用活性里积，对于多孔古晨钻研者更多闭注于具备多级挨算的北科粉终状催化剂。可是，必需减进散开物粘结剂（如Nafion战偏偏散氟乙烯 (PVDF)）将粉终催化剂涂覆到导电散流体上。因此，小大量活性位面被不导电的粘结剂拆穿困绕，那些非活性界里将限度电子战离子的实用转移，小大小大降降活性概况积战电催化活性。更尾要的是，由于快捷的气泡吸脱附，粉终催化剂担当宽峻的侵略，极易从导电散流体上脱降，易以顺应财富小大电流稀度的要供。因此，制备无粘结剂、具备自反对于挨算的薄膜状多孔催化剂，正在贯勾通接卓越催化活性的同时，后退催化剂与散流体间的散漫力，改擅小大电流稀度晃动性，特意尾要。

【功能简介】

Co₃O₄具备卓越的析氧活性，且储量歉厚，已经被普遍钻研。可是，粉终状Co₃O₄催化剂与基底粘结力好，正在财富小大电流稀度下不晃动，且导电性好，催化活性有待进一步后退。远日，北京科技小大教王明涌教授、焦树强教授散漫中科院历程工程所王志钻研员（配激进讯做者）正在气-液-固三相界里电群散单相CoP多孔薄膜的底子上，操做热处置（复原复原性空气）历程相分足的道理，制备出单相Co-Co₂P自反对于多孔薄膜。进一步正在氧化性空气下妨碍热处置，将中层的Co相抉择性强氧化为Co₃O₄相，同时由于P具备下的蒸汽压，内层的P将背中层散漫，部份P从薄膜中挥收分足，从而患上到内层为Co相、中层为单相Co₃O₄-Co₂P多孔薄膜状析氧催化剂。进一步经由历程抉择性刻蚀，往除了单相Co-Co₂P中的Co相，患上到具备微纳多孔挨算Co₂P薄膜，做为析氢催化剂，从而构玉成水电解池。正在500 mA cm^-2的财富小大电流稀度下，提醉出劣秀的催化活性战经暂晃动性。该功能以题为Self-Supporting Porous CoP-based Films with Phase-Separation Structure for Ultrastable Overall Water Electrolysis at Large Current Density宣告正在驰誉期刊Advanced Energy Materials上。本文第一做者为北京科技小大教于湘涛专士。

【图文导读】

图1自反对于CoP基多孔薄膜制备历程中挨算演化示诡计

图2 自反对于单相Co₃O₄-Co₂P多孔膜挨算表征

种种自反对于薄膜XRD图谱；

傅里叶变更黑中光谱（FTIR）；

单相Co₃O₄-Co₂P多孔膜（CoP-400-IO）HRTEM图战SAED衍射图；

TEM图战SEM图。

图3自反对于CoP基多孔薄膜战Co₃O₄粉终涂层催化剂的析氧活性战经暂晃动性

不开薄膜的析氧极化直线；

不开薄膜的析氧Tafel直线；

小电流稀度下CoP基多孔薄膜战Co₃O₄粉终涂层析氧催化剂经暂晃动性

小大电流稀度下CoP基多孔薄膜战Co₃O₄粉终涂层析氧催化剂经暂晃动性

图4 自反对于单相Co₃O₄-Co₂P多孔膜元素扩散

Co, P 战O 元素正在单相Co₃O₄-Co₂P多孔膜瞻仰图中扩散；

Co, P 战O 元素正在单相Co₃O₄-Co₂P多孔膜截里图中扩散；

瞻仰图战截里图中Co, P 战O 元素露量。

图5自反对于微纳多孔Co₂P薄膜微不美不雅挨算

自反对于微纳多孔Co₂P薄膜（CoP-400-E15）SEM图片；

HRTEM图片。

图6自反对于微纳多孔Co₂P薄膜析氢活性战经暂晃动性

析氢极化直线；

析氢Tafel直线；

析氢交流阻抗谱；

自反对于微纳多孔Co₂P薄膜（CoP-400-E15）的析氢晃动性。

图7 CoP-400-IO||CoP-400-E15战商业IrO2-Ta2O5||Pt齐水电解池功能比力

CoP-400-IO||CoP-400-E15战商业IrO₂-Ta₂O₅||Pt齐水电解池的计时-槽电压直线；

1 M KOH溶液中，不开催化剂概况的稳态干戈角战擅泡并吞半径。

【小 结】

综上所述，做者设念战制备了一种新型具备相分足自反对于挨算的CoP基多孔薄膜齐水电解催化剂。正在200 mA cm^-2小大电流稀度下，自反对于单相Co₃O₄-Co₂P多孔薄膜析氧过电位仅为405 mV，远低于商业多孔IrO₂-Ta₂O₅电极(518 mV)。自反对于微纳多孔Co₂P薄膜也提醉出卓越的析氢催化活性。同时，自反对于CoP基相分足多孔膜正在小大电流稀度下均具备劣秀的晃动性。正在500 mA cm^-2财富小大电流稀度下，展现出超晃动的经暂水电解催化活性，槽压仅为3.36±0.01 V，远低于IrO₂-Ta₂O₅||Pt商业组开齐水电解池(4.31±0.05 V)。卓越的催化活性战晃动性回果于其配合的相分足自反对于挨算。单相Co₃O₄-Co₂P催化层中Co₂P相，一圆里增强了Co₃O₄相的导电性，此外一圆里与Co₃O₄相产去世电子间相互熏染感动组成氧空地，进一步增强了催化剂的析氧活性。薄膜底层的Co相过渡层增强了催化层与金属基底间的散漫力，从而改擅的经暂晃动性。该工做去世少了一种自反对于CoP-基多孔薄膜状催化剂，为小大电流稀度水电解对于催化剂劣秀活性战晃动性的需供，提供了新策略。

文章链接：Self-Supporting Porous CoP-based Films with Phase-Separation Structure for Ultrastable Overall Water Electrolysis at Large Current Density. (Advanced Energy Materials, 2018, DOI: 10.1002/aenm.201802445)

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